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Maria nasceu em Madrid, filha do príncipe Carlos das Duas Sicílias, Infante da Espanha, e de sua segunda esposa, a princesa Luísa de Orléans.Seu pai era neto do rei Fernando II das Duas Sicílias, e sua mãe era filha do príncipe Luís Filipe d'Orléans, Conde de Paris, um pretendente ao trono francês.
Maria Pia era a oitava filha do rei Fernando II das Duas Sicílias e de sua segunda esposa, a arquiduquesa Maria Teresa da Áustria.Seus avós paternos foram o rei Francisco I das Duas Sicílias e a infanta Maria Isabel da Espanha; enquanto seus avós maternos foram o arquiduque Carlos da Áustria, Duque de Teschen (herói austríaco, vencedor da Batalha de Aspern-Essling) e a princesa ...
King of the Two Sicilies; Reign: 12 December 1816 – 4 January 1825 Successor: Francis I: King of Naples; 3rd reign: 22 May 1815 – 12 December 1816 2nd reign: 13 June 1799 – 30 March 1806
Fernando I das Duas Sicílias — Fernando III da Sicília (r. 1759–1816), Fernando IV de Nápoles (r. 1759–1799), rei das Duas Sicílias (r. 1816–1825) Fernando I da Áustria — Fernando V da Hungria, Croácia e Boémia (r. 1835–1848) Fernando I da Bulgária — príncipe (r. 1887–1908), czar (r. 1908–1918)
Carlos Fernando de Bourbon-Duas Sicílias, Príncipe de Cápua (em italiano: Carlo Ferdinando di Borbone-Due Sicilie; Palermo, 10 de novembro de 1811 – Turim, 22 de abril de 1862), foi um Príncipe Real das Duas Sicílias, Príncipe de Cápua e Vice-Almirante da frota real das Duas Sicílias.
Maria Cristina Fernanda foi a quarta e última esposa do rei Fernando VII e Rainha Consorte da Espanha de 1829 até 1833, além de regente durante a menoridade de sua filha Isabel II, entre 1833 e 1840. Era filha do rei Francisco I das Duas Sicílias e de sua esposa, a infanta D. Maria Isabel da Espanha.
Leopoldo de Bourbon-Duas Sicílias, Conde de Siracusa (em italiano: Leopoldo Beniamino Giuseppe di Borbone-Due Sicilie; Palermo, 22 de maio de 1813 – Pisa, 4 de dezembro de 1860), foi um Príncipe Real das Duas Sicílias, Conde de Siracusa, Vice-Almirante da marinha real das Duas Sicílias e Vice-rei da Sicília.